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2007年5月22日星期二

浅析1H-NMR的化学位移

突然想起了核磁共振的一些内容,好久没用了,谨希望能勾起同样丢弃这些东西好久的朋友的一些回忆^_^
一、化学位移的实质:由于H周围的电子云密度不同,所产生的去屏蔽作用就会有差别,使其在NMR图谱上处于不同的位置,其一般是以TMS等为内标测得的相对数值。
二、规定TMS左侧为正,右侧为负,TMS则为零;由于其他H核与TMS上的CH3的化学位移绝对值差的很小,为了方便就将这个差值乘以10的6次方,即扩大百万倍,也就是ppm了。
三、一般具有刚性的结构,如:苯基、烯键、羰基、环丙烷、环己烷等,具有各向异性效应,而其影响一般比较大,这可以解释苯环及羰基上H的化学位移为何在低场,但其影响程度不但和方向有关也和距离有关,这一点与电性效应的影响相似。
四、分子间氢键会使其δ值增大,原因是:X-H…Y,由于Y的存在使X-H间的电云更加偏向X,当然H的化学位移值就大了。

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